摘要目的：考察黃連配伍肉桂前后化學(xué)成分的變化；定量測定黃連配伍肉桂前后桂皮醛含量的變化。方法：氣相色譜法．OV-101毛細(xì)管柱．柱長25m，內(nèi)徑0.2mm，氫焰檢測器，柱溫100℃，氣化室220℃．檢測室220℃，程序升溫6℃/min．101℃～180℃．氮?dú)饬魉?0mL/min。，內(nèi)標(biāo)物正十一烷。結(jié)果：黃連與肉桂配伍后桂皮醛含量下降，且下降程度與黃連比例有關(guān)。所測桂皮醛與其它組分具有良好的分離度．本法最低檢丈量為0.01μg，線性范圍為0.0261～1.5657μg。加樣回收率為98.83％，RSD=1.7％。結(jié)論：本方法操縱簡單，結(jié)果正確。
　　
　　關(guān)鍵詞：黃連；肉桂；桂皮醛；氣相色譜法
　　
　　肉桂CinnamomumcassiaPresl為樟科（Lauraceae）植物，是一種常用中藥，性大熱，味甘辛，具補(bǔ)陽，溫腎，祛冷，通脈，止痛功效。臨床上常用于補(bǔ)火助陽，散冷止痛，活血通經(jīng)等。其主要成分為桂皮醛和肉桂酸。黃連CoptichinensisFranch為毛茛科（Ranunculsceae）植物，性冷，味苦，善清熱燥濕，瀉火解毒，主要成分為生物堿。黃連配伍肉桂，即《韓氏醫(yī)通》中的交泰丸，二藥冷熱共伍，相輔相成，治療心腎不交之失眠癥。關(guān)于二藥配伍后黃連中的化學(xué)成分變化已經(jīng)有文獻(xiàn)報(bào)道，本文采用氣相色譜法．以正十一烷為內(nèi)標(biāo)，對配伍后的桂皮醛進(jìn)行了含量測定。該方法簡便，快速，正確，有效，可定量用于研究肉桂配伍后化學(xué)成分的變化。
　　
　　1材料與儀器
　　
　　黃連為毛茛科植物味連CoptichinensisFranch；肉桂為樟科植物肉桂CinnamomumcassiaPresl，經(jīng)北京中醫(yī)藥大學(xué)鑒定教研室鑒定。
　　
　　GC-15A型氣相色譜儀，C-R4A數(shù)據(jù)處理機(jī)（日本島津）。
　　
　　內(nèi)標(biāo)物正十一烷購于北京化學(xué)試劑公司，桂皮醛對照品購于中國藥品生物制品檢定所，批號為710—9005，經(jīng)面積回一化法檢查計(jì)算，含量為96.73％（n=3）。
　　
　　2方法與結(jié)果
　　
　　2．1色譜分析條件OV-101毛細(xì)管柱，柱長25m，內(nèi)徑0.2mm，氫焰檢測器，柱溫100℃，氣化室220℃，檢測室220℃，程序升溫6℃/min，分流比50：1，100℃～180℃，氮?dú)饬魉?0mL/min。
　　
　　2．2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備
　　
　　精密量取桂皮醛對照品5OμL（體積X密度=O.050×1.05=0.0525mg）置lOmL棕色容量瓶中，加甲醇定容至刻度。另取正十一烷（作內(nèi)標(biāo)）29.45mg于10mL容量瓶中，以甲醇定容至刻度備用。
　　
　　用移液管分別精密量取上述桂皮醛對照品0.01，0.05，0.1，0.3，0.4，0.6mL，置2mL容量瓶中，再分別加人上述正十一烷內(nèi)標(biāo)液O.4mL，以甲醇定容，進(jìn)樣1μL，按上述色譜條件進(jìn)行測定，并以桂皮醛對照品與內(nèi)標(biāo)物正十一烷的蜂面積之比為縱坐標(biāo)，以桂皮醛的量（μg）為橫坐標(biāo)，求得回回方程為：Y=2.1648 0.004347r=0.9992線性范圍為：0.0261～1.5657μg。
　　
　　2．3校正因子的測定取濃度為5.219mg/mL的桂皮醛對照品溶液0.01mL，置2mL容量瓶中，加進(jìn)濃度為2.945mg/mL。的正十一烷內(nèi)標(biāo)液0.4mL，以甲醇定容，按上述色譜條件用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測定，連續(xù)測定lO次，結(jié)果測得校正因子f為1.9369，RSD為2％。
　　
　　2．4供試品溶液的制備與測定黃連、肉桂藥材分別粉碎，過40目篩，置密閉容器中備用。精密稱取肉桂粉末O.5g加進(jìn)沸水微沸5min，過濾。濾渣加水30mL，微沸20min，過濾，合并濾液，濾液再分別用乙酸乙酯萃取（20mLx4），用乙酸乙酯定容至100mL容量瓶中作為樣品液（1）備用再精密稱取黃連粉末0.25，0.5，2.5g，分別加水30mL，微沸30min，各精密加進(jìn)肉桂粉末0.5g，微沸5min，過濾，按樣品液（1）的方法制得樣品液（2），（3），（4）備用。臨用前取上述樣品液1mL分別加進(jìn)上述內(nèi)標(biāo)液0.02mL，用乙酸乙酯定容至2mL容量瓶中，制得供試品溶液（1），（2），（3），（4）。
　　
　　2．5空缺對照溶液的制備與測定精密稱取黃連0.5g，按上述方法制成往肉桂的黃連單煎陰性對照液，與供試品溶液同時(shí)測定，說明黃連中的成分不干擾肉桂中桂皮醛的測定。
　　
　　2．6供試品溶液穩(wěn)定性的考察取樣品，按擬訂的含量測定方法制備供試品溶液，在室溫下自然放置，間隔一定時(shí)間（0，l，4，8，12h）測定，RSD=l.4％，可見樣品溶液（3）至少在12h內(nèi)穩(wěn)定性良好。
　　
　　2．7回收率實(shí)驗(yàn)
　　
　　精密稱取已知含量的肉桂粉末0.25g3份，分別加進(jìn)4.262mg/mL的桂皮醛對照品溶液1mL，按上述供試品溶液（1）制備法制得所需溶液，按本文方法進(jìn)行測定，測得結(jié)果為：均勻回收率為98.8％，RSD為1.7％，n=3。按同法還測定了加進(jìn)量分別為2mL和0.5mL的高、低2個(gè)濃度的回收率，分別為96.72％和97.93％，RSD分別為1.9％和1.6％。
　　
　　2．8樣品測定
　　
　　各供試液分別按上述條件進(jìn)行測定，測得桂皮醛與內(nèi)標(biāo)峰面積，代人公式：Ws=fxAs／Al×W1，求得不同比例配伍中的桂皮醛含量。
　　
　　3討論
　　
　　3．1黃連與肉桂配伍后，肉桂中桂皮醛的含量明顯下降，這與文獻(xiàn)中報(bào)道的黃連中生物堿的含量下降趨勢是一致的，按肉桂單煎桂皮醛煎出量為100％計(jì)算，黃連一肉桂（O.25g：0.5g）的煎出量為72.1％，黃連-肉桂（0.5g：O.5g）的煎出量為61.5％．黃連-肉桂（2.5g：0.5g）的煎出量為35.4％，表明在不同的配伍比例中，黃連含量越高．肉桂中桂皮醛的含量降低越大，這可能是由于黃連中的生物堿與肉桂中的酚酸類成分配伍后產(chǎn)生沉淀的結(jié)果，且該沉淀可能會(huì)吸附部分桂皮醛，致使配伍后桂皮醛的含量降低。定性實(shí)驗(yàn)也表明，黃連單煎液的丁醇萃取液與肉桂單煎液的丁醇萃取液混合后有大量的沉淀天生，關(guān)于其沉淀的組成將見另文報(bào)道.
　　
　　3．2測定肉桂及復(fù)方制劑中桂皮醛的方法已有很多報(bào)道，如薄層掃描法，高效液相法，氣相色譜法，導(dǎo)數(shù)光譜法等，但樣品液制備均采用有機(jī)溶劑進(jìn)行提取，本方法利用氣相色譜法測定了水提液中桂皮醛的含量，方法簡單，重現(xiàn)性好，為進(jìn)一步研究復(fù)方制劑中的化學(xué)成分變化打下了良好的基礎(chǔ)。
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