12.3.1范圍
　　
　　本章規(guī)定了用離子色譜法測定城市污水中硫酸鹽的方法。
　　
　　12.3.1.1保留時(shí)間
　　
　　不同的分離柱和不同的淋洗液強(qiáng)度、濃度、流速等都會(huì)影響硫酸鹽的保留時(shí)間。以碳酸鈉-碳酸氫鈉淋洗液為例，其大致保留時(shí)間為18.26min。
　　
　　12.3.1.2測定范圍
　　
　　硫酸鹽的最低檢出限和線性上限與所用儀器性能、淋洗液的強(qiáng)弱濃度等因素有關(guān)。
　　
　　12.3.1.3干擾
　　
　　任何與待測離子的保留時(shí)間相同的物質(zhì)均干擾測定，可通過選擇適當(dāng)?shù)姆蛛x柱和淋洗液來避免干擾。
　　
　　保留時(shí)間相近的離子濃度相差太大時(shí)會(huì)產(chǎn)生干擾而不能定量，可通過適當(dāng)?shù)南♂尰蚣尤霕?biāo)準(zhǔn)的方法來避免干擾。
　　
　　樣品中的懸浮固體和有機(jī)物等均會(huì)影響儀器的正常運(yùn)行，所以要對每個(gè)樣品和試劑分別用0.45μm微孔濾膜過濾；樣品還需再經(jīng)SEP小柱，去除其中的懸浮固體和大部分有機(jī)物后再進(jìn)行測定。
　　
　　12.3.2方法原理
　　
　　當(dāng)淋洗液攜帶樣品進(jìn)入分離柱后，樣品離子便與離子交換功能基的平衡離子爭奪樹脂的離子交換位置。經(jīng)過多次競爭達(dá)到交換平衡。由于不同離子對樹脂固定相的親合力不同，通過淋洗液的不斷淋洗，各種離子便先后從色譜柱上被洗脫下來，實(shí)現(xiàn)了分離。通過抑制器大幅度降低淋洗液的電導(dǎo)值，即可經(jīng)檢測器檢測各種離子，得到一個(gè)個(gè)色譜峰，與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，根據(jù)保留時(shí)間定性，根據(jù)峰面積或峰高定量。
　　
　　12.3.3試劑與材料
　　
　　實(shí)驗(yàn)用水均須二次蒸餾后再經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾，或采用電阻率不小于15MΩ·cm的超純水。所用試劑均為優(yōu)級(jí)純或色譜純。
　　
　　12.3.3.1淋洗儲(chǔ)備液：0.18mol/LNa2CO3—0.17mol/LNaHCO3溶液
　　
　　分別稱取19.1gNa2CO3和14.3gNaHCO3（均需在105℃烘2小時(shí)，干燥器中冷卻至室溫）置于燒杯內(nèi)，用去離子水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中定容，儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中，于冰箱內(nèi)保存，6個(gè)月有效。
　　
　　12.3.3.2淋洗使用液：0.0018mol/LNa2CO3—0.0017mol/LNaHCO3溶液
　　
　　取10.00mL淋洗儲(chǔ)備液（12.3.3.1）置于1000mL容量瓶中，加去離子水定容后搖勻。
　　
　　12.3.3.3再生液：0.0125mol/LH2SO4溶液
　　
　　用移液管吸取0.7mL濃硫酸（ρ＝1.84g/L）于盛有水的燒杯中，邊加邊攪拌，冷卻后移至1000mL的容量瓶中定容。
　　
　　12.3.3.4鄰苯二甲酸氫鉀淋洗液（pH＝6.5）
　　
　　稱取0.1661g鄰苯二甲酸氫鉀（于105℃烘2h）溶于超純水，定容止1000mL，用固體氫氧化鋰（或氫氧化鉀）調(diào)節(jié)pH至6.5，然后用0.45μm微孔濾膜過濾，并脫氣，溶液貯于聚四氟乙烯瓶中。
　　
　　12.3.3.5硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1000mg/L
　　
　　稱取0.1479g硫酸鈉（于105℃烘2h）溶于水，用超純水定容至100mL，貯于聚四氟乙烯瓶中，冰箱內(nèi)保存，6個(gè)月有效。
　　
　　12.3.4儀器
　　
　　12.3.4.1離子色譜儀：具有分離柱和抑制柱。
　　
　　12.3.4.2電化學(xué)檢測器。
　　
　　12.3.4.3進(jìn)樣器。
　　
　　12.3.4.4化學(xué)工作站和打印機(jī)或積分儀。
　　
　　12.3.4.5淋洗液和再生液貯罐（聚四氟乙烯瓶）。
　　
　　12.3.4.6超聲波振蕩器和真空抽濾器。
　　
　　12.3.5樣品
　　
　　12.3.5.1采樣
　　
　　樣品經(jīng)過0.45μm微孔濾膜過濾后，再經(jīng)SEP小柱處理，收集于清潔的玻璃瓶或聚四氟乙烯瓶中。
　　
　　12.3.5.2保存
　　
　　樣品采集后一般不加保護(hù)劑，于4℃存放。樣品穩(wěn)定28天。
　　
　　12.3.6分析步驟
　　
　　12.3.6.1前處理
　　
　　經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾、再經(jīng)SEP小柱處理后的樣品作為試料，如需測定保留時(shí)間較小的離子則要在試料中加入淋洗液。
　　
　　12.3.6.2校準(zhǔn)曲線
　　
　　12.3.6.2.1標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制
　　
　　根據(jù)被測試料大致的濃度范圍，使用硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（12.3.3.5）配制4個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，成為一個(gè)色譜校準(zhǔn)系列。
　　
　　12.3.6.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制
　　
　　在給定的色譜條件下，對校準(zhǔn)系列按濃度由低到高的次序進(jìn)行色譜分析，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積或峰高為縱坐標(biāo)作圖，得到校準(zhǔn)曲線。
　　
　　12.3.6.3測定
　　
　　12.3.6.3.1色譜條件：
　　
　　以碳酸鈉-碳酸氫鈉為淋洗液淋洗液流速：1.8mL/min
　　
　　再生液流速：5mL/min
　　
　　試料進(jìn)樣量：25μL（通過定量管進(jìn)樣）
　　
　　以鄰苯二甲酸氫鉀為淋洗液
　　
　　淋洗液流速：1.2mL/min
　　
　　試料進(jìn)樣量：100μL（通過定量管進(jìn)樣）
　　
　　12.3.6.3.2儀器操作應(yīng)嚴(yán)格按照制造商提供的操作手冊進(jìn)行。
　　
　　12.3.6.3.3將試料經(jīng)適當(dāng)稀釋（或濃縮）后，用與校準(zhǔn)曲線繪制相同的條件進(jìn)行分析測定。
　　
　　12.3.6.3.4定性分析：根據(jù)離子的出峰保留時(shí)間確定離子種類。
　　
　　12.3.6.3.5定量分析：根據(jù)未知樣品中陰離子的峰面積或峰高，從校準(zhǔn)曲線上查得的濃度進(jìn)行定量。
　　
　　12.3.7分析結(jié)果的表述
　　
　　根據(jù)離子的出峰保留時(shí)間定性。根據(jù)陰離子的峰面積或峰高從校準(zhǔn)曲線上查得的濃度進(jìn)行定量，單位mg/L。
　　
　　12.3.8注意事項(xiàng)
　　
　　12.3.8.1對含有不溶性大顆粒物的樣品可用物理吸附、過濾的方法使大顆粒物滯留于濾紙上而被除去。
　　
　　12.3.8.2對含有溶解性有機(jī)物和其他離子的樣品可利用特種樹脂的吸附交換特性，對其進(jìn)行處理。常用樹脂及其性能和使用方法如下：
　　
　　YXA05型吸附樹脂（40～100目）：可用來去除樣品中的溶解性有機(jī)物的干擾。使用前須將它用無水乙醇浸泡48h，以純水洗至無Cl－，濾凈水備用。
　　
　　YZX8型交換樹脂（100～150目）：可用于去除樣品中的重金屬等陽離子的干擾。使用前的處理方法同YXA05型樹脂。如樣品中重金屬離子含量較低，可采用1g樹脂/柱。
　　
　　YZX8-Ag 樹脂：可用于測定低含量的氟化物、亞硝酸鹽、磷酸鹽時(shí)氯化物干擾的排除。使用前須用1000mL0.1%的AgNO3溶液緩慢淋洗70gYZX8型樹脂，然后以純水洗至無NO－3后，濾凈水備用。
　　
　　12.3.8.3前處理柱：
　　
　　12.3.8.3.1Ⅰ型柱：用于測定陰離子的前處理：2gYXA05型吸附樹脂 1gYZX8型陽離子交換樹脂。
　　
　　12.3.8..3.2Ⅱ型柱：用于測定高Cl－含量樣品中低含量陰離子的前處理：5gYZX8-Ag 樹脂 2gYXA05型吸附樹脂 1gYZX8型陽離子交換樹脂。
　　
　　12.3.8.4各種樣品的前處理方法
　　
　　12.3.8.4.1一般處理
　　
　　試料經(jīng)過濾紙過濾、Ⅰ型柱吸附、微孔濾膜過濾和適當(dāng)稀釋后進(jìn)樣分析。
　　
　　12.3.8.4.2對氯化物含量高的樣品的前處理
　　
　　試料經(jīng)過濾紙過濾、Ⅰ型柱吸附、Ⅱ型柱吸附、微孔濾膜過濾和適當(dāng)稀釋后進(jìn)樣分析。
　　
　　12.3.9精密度和準(zhǔn)確度
　　
　　3個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對2.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L三種不同濃度的硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了18次測定，方法相對誤差置信范圍為（2.50±7.82）%。
　　
　　3個(gè)實(shí)驗(yàn)室以廢污水為本底進(jìn)行了加標(biāo)測定，回收率置信范圍為（103.6±3.7）%。