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原子吸收光譜分析方法的基本原理
在自然界中.一切物質(zhì)的分子均由原子組成,而原于是由一個原子核和核外電子構(gòu)成。原子核內(nèi)有中子和質(zhì)子,質(zhì)子帶正電.核外電予帶負電;其電子的數(shù)日和構(gòu)型決定了該元素的物理和化學(xué)性質(zhì)。電了按一定的軌道繞核旋轉(zhuǎn);根據(jù)電子軌道離核的距離,有不同的能量級,可分為不同的殼層。每一殼層所允許的電子數(shù)是一定的。當(dāng)原子處于正常狀態(tài)時.每個電子趨向占有低能量的能級,這時原子所處的狀態(tài)叫基態(tài)(E0)。在熱能、電能或光能的作用下,原子中的電子吸收一定的能量.處于低能態(tài)的電子被激發(fā)躍遷到較高的能態(tài)。原子此時的狀態(tài)叫激發(fā)態(tài)(Eq)。原子從基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷的過程是吸能的過程。處于激發(fā)態(tài)的原子是不穩(wěn)定的,一般在10-10~-10-8s內(nèi)就要返回到基態(tài)(E0)或較低的激發(fā)態(tài)(Ep)。此時,原子釋放出多余的能量,輻射出光子束,其輻射能量的大小由下列公式表示:
AE=Eq-Ep(或E0)=hf=hc/λ(1)
式中:h——普朗克常數(shù)為6.6234x10-27erg.s;f和λ——電子從Eq能級返回到Ep(或E0)能級時所發(fā)射光譜的頻率和波長;C——光速。
Eq、Ep或E0。值的大小與原子結(jié)構(gòu)有關(guān),不同元素,其Eq、Ep和E0。不相同,一般元素的原子只能發(fā)射由其EqEp或Eo。決定的特定波長或頻率的光,即:
f=Eq。一Ep(或E0)/h(2)
每種物質(zhì)的原子都具有特定的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排列,因此不同的原子被激發(fā)后.其電子具有不同的躍遷。能輻射出不同波長光,就是說.每種元素都有其特征的光譜線。由于譜線的強度與元素的含量成正比,以此可測定元素的含量,
作定量分析。
當(dāng)某種元素被激發(fā)后,核外電予從基態(tài)E激發(fā)到最接近基態(tài)的最低激發(fā)態(tài)E1叫共振激發(fā)。當(dāng)其叉回到E。時發(fā)出的輻射
光線即為其振線。而基態(tài)原子吸收共振線輻射也可以從基態(tài)上升至最低激發(fā)態(tài),由于各種元素的共振線不相同,并具有一定的特征性.所以原子吸收儀能在同種元素的一定特征波長中觀察到.當(dāng)光源發(fā)射的某一特征波長的光通過待測樣品的原于蒸氣時.原子中的外層電子將選擇性地吸收其同種元素所發(fā)射的特征譜線,使光源發(fā)出的入射光減弱,可以將特征譜線因吸收而減弱的程度用吸光度A表示,A與被測樣品中的待測元素含最成正比;即基態(tài)原子的濃度越大,吸收的光量越多.通過測定吸收的光量,就可以求出樣品中待測的金屬及類金屬物質(zhì)的含暈。對于大多數(shù)金屬元素而言,共振線是該元素所有譜線中最靈敏
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