1主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標準規(guī)定了工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定的氣相色譜法。
　　本方法適用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定，其最小檢測濃度分別為0.01％和0.02％。
　　2引用標準
　　GB/T 6680  液體化工產(chǎn)品采樣通則
　　3方法原理
　　試樣通過微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測器檢測。
　　采用外標法計算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要時也可用內(nèi)標法定量（見附錄A）。
　　4材料及試劑
　　4.1  載氣：高純氮氣或氦氣，純度大于99.999％。
　　4.2  輔助氣：
　　4.2.1  氫氣，純度大于99.99％。
　　4.2.2  空氣，經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥、凈化。
　　4.3  固定液：聚乙二醇-20M。
　　4.4  載體：Chromosorb W AW-DMCS，粒徑為0.149～0.177mm（80～100目）或其他性能類似的載體。
　　4.5  乙二醇：商品乙二醇徑減壓蒸餾提純，收集中間30％的餾分備用。該餾分按本標準規(guī)定條件進行分析，應檢不出二乙二醇和三乙二醇。
　　4.6  二乙二醇和三乙二醇，純度應大于99％（必要時可按4.5條所述進行提純）。
　　5儀器
　　為配有分流裝置及氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，該色譜儀對本標準規(guī)定最小檢測濃度的二乙二醇和三乙二醇所產(chǎn)生的峰高應至少大于儀器噪聲的兩倍。
　　5.1  汽化室：應配置石英或玻璃內(nèi)襯管。
　　5.2  色譜柱：推薦的色譜柱及其典型操作條件見表1。能達到同等分離效能的其他色譜柱也可使用。
　　5.3  記錄裝置：記錄儀、積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機。
　　5.4  微量注射器1或10μL。
　　6取樣
　　按GB 6680-86的規(guī)定進行。
　　7操作步驟
　　7.1  儀器調(diào)整
　　色譜儀啟動后進行必要的調(diào)節(jié)，以達到表1所示的典型操作條件或能獲得同等分離的其他適宜條件。當色譜儀達到設定的操作條件并穩(wěn)定后，即可進行試樣的測定。
　　表1  推薦的色譜柱及典型操作條件
　　柱型填充柱毛細管柱
　　柱管材質(zhì)玻璃，不銹鋼或銅熔融石英
　　固定液聚乙二醇-20M
　　固定液含量，％10-
　　液膜厚度，μm-0.25
　　載  體Chromosorb W AW-DMCS-
　　粒  徑，mm0.149～0.177（80～100目）
　　柱  長，m1.230
　　內(nèi)  徑，mm20.32
　　柱  溫，℃170180
　　汽化室溫度，℃290
　　檢測器溫度，℃260
　　載氣流速，mL/min30（N2）-
　　載氣線速，cm/s-18.0（N2）
　　分流比130∶1
　　進樣量，μL1
　　7.2  校準
　　7.2.1  外標配制
　　取約15mL乙二醇（4.5）置于潔凈、干燥并稱量過的25mL容量瓶中，準確稱量（精確至0.0002），以差減法求得乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇標樣（4.6），并分別稱量，搖勻備用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的濃度應與待測試樣相近。按式（1）計算出標樣中二乙二醇和三乙二醇的濃度。
　　……………………………（1）
　　式中：Ei－－標樣中配入的二乙二醇或三乙二醇濃度，％（m/m）；
　　mi－－二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量，g；
　　m－－標樣質(zhì)量，g。
　　7.2.2  外標校正
　　每次試樣分析前或分析后，均需用標樣（7.2.1）進行外標校正，即用微量注射器，在規(guī)定的色譜條件下，注入一定量的標樣，重復測定三次，以獲得相應的峰面積，作為定量計算的標準。
　　7.3  試樣測定
　　7.3.1  測定
　　用微量注射器準確抽取與外標校正（7.2.2）體積相同的試樣注入色譜柱，將待測組分的色譜峰面積與相應的外標峰面積進行比較，以求得待測組分含量。
　　注：必要時，可注入1μL蒸餾水數(shù)次，以清除吸附在進樣器中的試樣殘留物。
　　7.3.2  色譜圖
　　典型色譜圖見圖1和圖2。
　　7.3.3  計算
　　試樣中二乙二醇和三乙二醇含量按式（2）計算。
　　…………………………………（2）
　　式中：Xi－－試樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％（m/m）；
　　Ei－－標樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，（m/m）；
　　Ai－－試樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
　　AE－－標樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積。
　　圖1  毛細管典型色譜圖
　　1-未知峰（X）；2-乙二醇；3-二乙二醇，4-內(nèi)標；5-三乙二醇
　　圖2  填充柱典型色譜圖
　　1-乙二醇+X；2-二乙二醇；3-內(nèi)標；4-三乙二醇
　　結(jié)果的表示
　　8.1  分析結(jié)果
　　以兩次重復測定的算術平均值作為其分析結(jié)果，以質(zhì)量百分濃度為單位，并應精確到0.001％。
　　8.2  精密度
　　本方法的精密度數(shù)據(jù)是1991年6月，由10個實驗室對5個濃度水平試樣所做的室間精密度試驗（集中試驗）確定的。
　　8.2.1  重復性
　　在同一實驗室由同一操作員，用同一試驗方法與儀器，對同一試樣相繼進行兩次重復測定，測定值之差應符合表2所規(guī)定的數(shù)值（置信水平95％）。
　　8.2.2  再現(xiàn)性
　　在任意兩個不同實驗室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時間內(nèi)，對同一試樣所得兩次結(jié)果之差應符合表2所規(guī)定的數(shù)值（置信水平95％）。
　　表2  方法精密度
　　組分濃度范圍重復性再現(xiàn)性
　　二乙二醇  0.01～0.1％        大于0.1％～1.0％平均值的15％平均值的10％平均值的30％ 平均值的25％
　　三乙二醇  0.02～0.2％平均值的10％平均值的25％
　　8試驗報告
　　試驗報告應包括如下內(nèi)容：
　　a．  有關試樣的全部資料：批號、日期、時間、采樣地點等；
　　b．  測定結(jié)果；
　　c.    試驗中觀察到的異�，F(xiàn)象；
　　d．  不包括在本標準中的任何操作及自由選擇的操作條件的說明。
　　附  錄  A
　　內(nèi)標定量法（補充件）
　　根據(jù)實驗室條件或測定要求，需要采用內(nèi)標法定量時，應按本附錄規(guī)定進行測定。
　　A1  內(nèi)標物
　　壬二酸二乙酯（純度大于99％）。
　　A2  標樣配制
　　取適量乙二醇（4.5），置于潔凈、干燥并已稱量過的容量瓶中，用萬分之一天平稱量，以差減法求得加入的乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇（4.6）以及壬二酸二乙酯（A1），分別稱量，最后充分搖勻備用。所配入的二乙二醇和三乙二醇濃度應與待測試樣中其含量相近為宜。
　　A3  校正因子的測定
　　在表1所推薦的色譜條件下，注入1μL標樣（A2），并測得各色譜峰的峰面積（重復測定兩次）并按式（A1）計算二乙二醇和三乙二醇的相對質(zhì)量校正因子fs,i
　　…………………………………（A1）
　　式中：Ai,As－－標樣中二乙二醇或三乙二醇和內(nèi)標物的峰面積；
　　mi和ms－－標樣中二乙二醇或三乙二醇和內(nèi)標物的質(zhì)量，g。
　　A4  試樣測定
　　取適量試樣置于潔凈、干燥并已稱量過的容量瓶中，用萬分之一天平稱量，以差減法求得試樣質(zhì)量，然后加入與待測組分含量相近的壬二酸二乙酯，再次稱量，并充分搖勻后，抽取1μL該試樣注入色譜柱，記錄并測得各色譜峰的峰面積后，即可按式（A2）計算二乙二醇或三乙二醇的含量。
　　…………………………………（A2）
　　式中：X i－－試樣中二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量百分含量；
　　m－－試樣的質(zhì)量，g；
　　ms－－加入內(nèi)標物質(zhì)的質(zhì)量，g；
　　A i－－二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
　　As－－內(nèi)標物質(zhì)的峰面積；
　　fs,i－－二乙二醇或二乙一醇相對質(zhì)量校正因