用艾氏仁法測定全硫時怎樣選擇BaSO4的最佳沉淀?xiàng)l件？

l  用艾氏法測定全硫的關(guān)鍵條件之一是必須使溶液中的BaS04最大限度地得到完全沉淀。因而為了使BaSo更好地沉淀，必須把加入的BaCI2溶液過量，以產(chǎn)生較好的同離子效應(yīng)，使得BaSO4的溶解度減至最少。但BaCI2溶液的過量數(shù)以達(dá)50%-100%之間為最合適，否則如過量太多，反而會引起鹽效應(yīng)而使沉淀部分解。

   此外，還需要注意以下一些問題才能保證BaSO4得到最佳的沉淀?xiàng)l件。

  （1）必須在弱酸性溶液中進(jìn)行沉淀，利于硫酸鋇沉淀，在酸性溶液中存在以下反應(yīng)：BaSO4+H+    Ba2  十HS04，由于HSO4的離解常數(shù)K不大（K=l.0*10負(fù)2次方），可認(rèn)為是一種弱酸所以，當(dāng)溶液酸度增加時，就會使上述反應(yīng)向右進(jìn)行，從而增加BaSO4的溶解度（酸效應(yīng)），使BaS04沉淀溶解。

    但是，為中和艾氏剎中的碳酸鹽，使其不生成BaCO3沉淀，以及使BaSO4生成大顆粒結(jié)晶和提高結(jié)晶的純度，就需將溶液酸化；為了盡量降低酸效應(yīng)，又必須將溶液控制在微酸性。當(dāng)溶液的酸濃度不大于0.01mol/L）時，沉淀作用仍是定量的。

    （2）沉淀應(yīng)當(dāng)在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行；在稀溶液中進(jìn)行沉淀，由于相對過飽和度不大，均相成核作用不顯著，容易得到易濾、易洗的大顆粒晶型沉淀；由于晶粒大，比表面小，溶液稀、雜質(zhì)的濃度相應(yīng)減小，所以雜質(zhì)共沉淀的現(xiàn)象也相應(yīng)減少，有利于得到純凈的沉淀。但溶液不能太稀，否則沉淀溶解引起的損失可能超過允許的分析誤差，一般溶液體積控制在250—300ml為好。

    （3）應(yīng)在不斷攪拌下緩慢地加入沉淀劑：這樣可減少局部過濃現(xiàn)象，否則會由于局部過濃而形成大量的晶核，生成顆粒較小、純度差的沉淀。

    （4）沉淀作用應(yīng)當(dāng)在熱溶液中進(jìn)行，一般來說，沉淀的溶解度隨溫度的升高而增大，沉淀吸附雜質(zhì)的量隨溫度升高而減少。在熱溶液中進(jìn)行沉淀，有利于生成大顆粒的純凈沉淀。但在熱溶液中析出BaSO4,應(yīng)冷卻至室溫后再過濾，以減少沉淀溶解的損失。

    （5）陳化：沉淀析出完全后，讓初生的沉淀與母液一起放置一段時間，這個過程稱為陳化，在陳化過程中，小晶粒逐漸溶解，大晶粒更為長大，沉淀變得更加純凈。加熱和攪拌可以增加溶質(zhì)從細(xì)小顆粒表面擴(kuò)散到大顆粒表面的速度，可促進(jìn)陳化作用，縮短陳化時間。