1 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用3，5-Br₂-PADAP（[2-（3.5）－二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚）分光光度法測定水中銀。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于感光材料生產(chǎn)、膠片洗印、鍍銀、冶煉等行業(yè)的排放廢水及受銀污染的地面水中銀的測定。

1.1 最低檢出濃度

試料為25mL，用10mm比色皿，給出吸光度為0.01時(shí)，所對應(yīng)的濃度為0.02mg／L。

1.2 測定上限

試料為25mL，用10mm比色皿，本法的測定上限為1.0mg／L。

經(jīng)適當(dāng)濃縮和稀釋，測定范圍還可擴(kuò)展。

2 原理

在0.1％十二烷基硫酸鈉存在下，于pH4.5～8.5的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，銀與3，5-Br₂-PAOAP生成穩(wěn)定的1：2紫紅色絡(luò)合物，其顏色深度與銀的濃度成正比。絡(luò)合物的最大吸收波長為570nm；試劑的最大吸收波長為470nm；摩爾吸光系數(shù)為7.6×10⁴L·mol^－1·cm^－1。

3 試劑

所用試劑除另有說明外，均為分析純。實(shí)驗(yàn)用水需用全玻蒸餾器重蒸餾或使用同等純度的去離子水。

3.1 硝酸（HNO₃），＝1.40g／mL。

3.2 硝酸溶液，1＋1（V／V）：用硝酸（3.2）配制。

3.3 硝酸溶液，1mol／L：用硝酸（3.1）配制。

3.4 高氯酸（HClO₄），＝1.68g／mL。

3.5 硫酸（H₂SO₄），＝1.84／mL。

3.6 硫酸溶液，1＋1（V／V）：取適量硫酸（3.5），注入等體積水中，攪均。

3.7 甲基橙指示液，1g／L：稱取0.1g甲基橙溶于100mL水中。

3.8 氫氧化鈉溶液，1mol／L：稱取40g氫氧化鈉溶于水，并稀釋至1L。

3.9 過氧化氫溶液，3％（V／V）：取市售過氧化氫（30％）10mL用水稀釋至100mL。

3.10 Na₂-EDTA溶液，C（Na₂-EDTA）＝0.1mol／L：稱取37.24gNa₂-EDTA溶于水，稀釋至1000mL。

3.11 檸檬酸鈉溶液，50g／L：稱取50g檸檬酸鈉，溶于水，稀釋至1000mL。

3.12 十二烷基硫酸鈉（簡稱sls）溶液，10g／L：稱取1g十二烷基硫酸鈉溶于100mL水中。

3.13 乙酸—乙酸鈉緩沖溶液，pH5：用1mol／L乙酸鈉和1mol／L乙酸溶液在pH計(jì)指示下，適量混合至所需pH值。

3.14 3，5-Br₂-PADAP乙醇溶液，0.3g／L：溶解0.03g，3,5-Br-PADAP于100mL無水乙醇中。

3.15 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液

3.15.1 銀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，1.00mg／mL：

溶解0.1575g硝酸銀，于10mL硝酸（3.3）溶液中，移入100mL容量瓶，以水稀釋至標(biāo)線，搖勻，保存于棕色瓶中。

3.15.2 銀標(biāo)準(zhǔn)使用液，5.0g／mL：臨用前，用無分度吸液管吸取銀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.15.1），放入棕色容量瓶中，用水逐級稀釋為所需濃度。

4 儀器

實(shí)驗(yàn)室常用儀器及分光光度計(jì)。

所使用的玻璃儀器（包括取樣瓶），在用前先用1＋1硝酸浸泡24h，然后再用水仔細(xì)清洗。

5 采樣和樣品

實(shí)驗(yàn)室樣品，按國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定進(jìn)行采樣。所采集樣品應(yīng)當(dāng)貯存在聚乙烯瓶中，并用硝酸酸化至pH1—2，盡快分析（最多不要超過24h）；感光材料、鍍銀等行業(yè)廢水不用加酸酸化，且應(yīng)立即分析。

所采集的樣品在運(yùn)輸和存放時(shí)均應(yīng)避光。

6 步驟

6.1 試料

從實(shí)驗(yàn)室樣品（5）中，分取25mL混勻樣品，置100mL燒杯中（如銀的濃度超過1.0mg／L時(shí)，可適當(dāng)少取，或用水稀釋至適當(dāng)濃度后，再分取），按以下步驟進(jìn)行前處理和顯色測定。

6.2 前處理

向試料（6.1）中，依次加入5mL硝酸（3.2），1mL硫酸（3.5）和6.5mL過氧化氫溶液（3.9），加蓋表面皿，在電熱板上小心加熱至沸，5～10min后取下冷卻，加入1～2mL高氯酸（3.4），在電熱板上蒸至近干。冷卻后，加入硝酸溶液（3.3）1mL，以少量水洗滌杯壁，移至電熱板上溫?zé)崛芙恹}類，然后移入25mL容量瓶中。

注：①如試料中含有機(jī)質(zhì)濃度較高，應(yīng)用硝酸、高氮酸反復(fù)消解直至溶液呈淡黃色或無色為止。

②消解時(shí)，切勿蒸干，否則測定結(jié)果偏低。

6.3 顯色

向6.2處理后的試樣中，加入檸檬酸鈉溶液（3.11）1mL，甲基橙指示液（3.7）1滴，用氫氧化鈉溶液（3.8）中和至溶液由紅變黃，加2mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（3.13），1mLNa₂－EDTA溶液（3.10），2mL十二烷基硫酸鈉溶液（3.12），2mL3,5-Br₂·PADAP溶液（3.14）（每加一種試劑后均需搖勻）。用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置20min，備測。

6.4 測定

用10mm比色皿，于波長570nm處，以空白試驗(yàn)溶液為參比，測定吸光度。

從校準(zhǔn)曲線（6.6.2）上查出試料中的含銀量。

6.5 空白試驗(yàn)

用與試料相同體積的水代替試料，以下步驟同6.2及6.3。

6.6 校準(zhǔn)

6.6.1 標(biāo)準(zhǔn)系列液的配制和測定

向8支25mL容量瓶中，分別加入銀標(biāo)準(zhǔn)使用液（3.15.2）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，4.00，5.00mL，用少量水洗滌管壁，按6.3和6.4所述步驟進(jìn)行顯色，以零濃度溶液為參比進(jìn)行測定。

6.6.2 校準(zhǔn)曲線的繪制

將測得的吸光度為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的銀含量為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

7 結(jié)果的表示

7.1 計(jì)算公式

式中：m——由校準(zhǔn)曲線上查得的銀量，g；

V——試料體積，mL；

C——水樣含銀濃度，mg／L。

7.2 用回歸方程計(jì)算水樣含銀濃度，以mg／L表示。

8 精密度和準(zhǔn)確度

用蒸餾水配制的含銀1.00mg／L的統(tǒng)一樣品（樣品加氨水和碘化氰保存），經(jīng)五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析，測得：

8.1 精密度

重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.60％；再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.75％。