對(duì)水熱反應(yīng)釜中高溫高壓NaOH和KOH水溶液的熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究,采用Pitzer表觀摩爾體積模型獲得了容器中溶液填充度與壓力的關(guān)系;在考慮溶液中離子締合現(xiàn)象的基礎(chǔ)上對(duì)Pitzer活度因子模型進(jìn)行了改進(jìn),建立了能夠描述溶液中真實(shí)離子組成的NaOH和KOH水溶液熱力學(xué)模型,并給出了模型參數(shù)隨溫度和壓力的變化關(guān)系式.
　　
　　計(jì)算結(jié)果表明,與純水體系相比,相同反應(yīng)溫度、初始填充度下,NaOH和KOH水溶液產(chǎn)生的壓力顯著降低,這意味著實(shí)際操作中可以進(jìn)一步升高反應(yīng)溫度和增加填充度;
　　
　　100℃時(shí),5mol·kg-1的NaOH溶液的締合度就已達(dá)到30﹪,并隨反應(yīng)溫度和溶液初始濃度的增加締合度還將顯著升高,表明實(shí)際水熱反應(yīng)的氫氧根自由離子濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于溶液的初始濃度,這為進(jìn)一步深入研究水熱反應(yīng)機(jī)理奠定了理論基礎(chǔ).