一、適用范圍
      本方法適用於事業(yè)廢棄物毒性特性溶出程序（TCLP）處理後萃出液中六價鉻之檢測。本方法檢測六價鉻濃度范圍為0.5至50 mg/L，超過檢量線范圍，需稀釋至適當倍數(shù)再行檢測。      二、方法概要
      在無特定高濃度的鉬、釩和汞干擾物質(zhì)下之酸性溶液中，六價鉻與二苯基二氨（Diphenylcarbazide）反應(yīng)生成紫紅色物質(zhì)，此反應(yīng)相當靈敏，在波長540 nm下每摩爾鉻原子約有40,000吸收指數(shù)，產(chǎn)生之紫紅色物質(zhì)在波長540 nm測其吸光度定量之。
 
適用范圍
      本方法適用於事業(yè)廢棄物毒性特性溶出程序（TCLP）處理後萃出液中六價鉻之檢測。本方法檢測六價鉻濃度范圍為0.5至50 mg/L，超過檢量線范圍，需稀釋至適當倍數(shù)再行檢測。
 
      三、干擾
      （一）六價鉻與二苯基二氨反應(yīng)少有干擾，但當鉻含量相對較低時，某些特定物質(zhì)如六價鉬或汞之鹽類與試劑反應(yīng)亦產(chǎn)生顏色而造成干擾；在特定之pＨ值下，此干擾并不太嚴重，鉬及汞的濃度超過200 mg/L，才可能產(chǎn)生干擾效應(yīng)。釩之干擾較強，但當濃度10倍於鉻時，尚不至造成問題。
       （二）鐵濃度大於1 mg/L會產(chǎn)生黃色，形成干擾，若選擇適當?shù)牟ㄩL三價鐵的顏色干擾較不嚴重。
 
      四、設(shè)備
     （一）比色裝置∶可選擇光徑1 cm（含）或以上的540 ± 20 nm波長之分光光度計；或使用在波長約540 nm光徑1 cm（含）或以上具有最大透光率的綠-黃色濾光鏡之濾光光度計。
    
      五、試劑
      所有檢測時使用的試劑化合物必須是分析試藥級。若須使用其他等級試藥，在使用前必須要確認該試劑的純度足夠高，使檢測結(jié)果的準確度不會降低。
      （一）試劑水∶參照「事業(yè)廢棄物檢測方法總則」之規(guī)格。除非特別指定，否則本方法所指的水皆為試劑水。
      （二）六價鉻儲備溶液∶溶解0.1414 g之重鉻酸鉀（已乾燥處理）於水中，
稀釋至1,000 mL（1 mL = 50 μg Cr），亦可使用經(jīng)確認之市售儲備溶
液。
      （三）六價鉻標準溶液∶取10.00 mL儲備溶液以水稀釋至100 mL（1 mL =5μg Cr）。
      （四）硝酸，10 %（v/v）∶取適量試劑水加入10 mL濃硝酸，最後定量至100mL。
      （五）二苯基二氨（Diphenylcarbazide）溶液∶溶解250 mg 1,5-二苯基二氨於50mL丙酮，儲存於棕色瓶中。溶液如褪色應(yīng)棄置不用。
      （六）丙酮∶避免使用以金屬或金屬襯墊瓶蓋之容器盛裝之丙酮，否則應(yīng)經(jīng)再蒸餾後使用。
       六、采樣及保存
      （一）樣品采集均須依照采樣方法執(zhí)行與保存，參考「事業(yè)廢棄物采樣方法」。
      （二）樣品已經(jīng)「事業(yè)廢棄物毒性特性溶出程序」所得萃出液應(yīng)盡速分析，否則應(yīng)以 HNO3 酸化至 pH < 2，貯存於4 ± 2℃最長僅可保存24小時；惟若萃出液酸化時會產(chǎn)生沉淀，則應(yīng)取未經(jīng)酸化萃出液盡速分析。
       七、步驟
    （一）顏色形成及測定∶取已經(jīng)適當稀釋或原萃出液95 mL置於100 mL量瓶中，加入硝酸溶液直至pＨ值為2.0±0.5後，再加入2.0 mL二苯基二氨溶液均勻混合，以試劑水稀釋至100 mL。靜置5至10分鐘使完全呈色後，移入1cm樣品槽內(nèi)，在540 nm測其吸光度，以試劑水為對照樣品，吸光度讀數(shù)應(yīng)扣除制備空白吸光值。樣品本身之色度應(yīng)藉由一個含有除發(fā)色劑外所有試劑之樣品溶液（色度空白）加以扣除，由校正後之吸光度對照檢量線求得六價鉻之濃度（mg/L）。
<注意>若經(jīng)上述步驟稀釋至100mL溶液呈色或混濁，則在加入發(fā)色劑前讀取吸光度，并自最終顏色溶液之吸光度讀取中扣除而予校正。

（二）檢量線之制備∶

1、為了校正六價鉻在分析操作上的漏失，鉻（VI）之標準溶液與樣品相同步驟處理，標準溶液之濃度范圍約在0.05至1.0mg/L之間。

2、將標準溶液依樣品相同方式發(fā)色。發(fā)色完全後移至1 cm吸收槽內(nèi)於540 nm測其吸光度。以試劑水作為對照，扣除試劑空白吸光值後得標準溶液之吸光度，以校正後之吸光度對六價鉻濃度mg/L做圖，求得檢量線。

 （三）驗證∶

1、對每一被分析之樣品基質(zhì)中，是否存在還原條件或化學(xué)干擾影響呈色反應(yīng)，可以分析六價鉻之添加樣品加以驗證。添加樣品中六價鉻之添加量，必須是原樣中濃度之兩倍但不得小于30 μg/L�；厥章时仨氃�85～115 % 之間表示沒有干擾存在。

2、添加樣品之濃度若超過檢量線范圍，則以空白液稀釋，使之落入范圍中，并換算求其濃度值。

3、若驗證結(jié)果顯示抑制性干擾存在，則樣品必須稀釋後再重新分析。

4、樣品經(jīng)稀釋後干擾仍存在，則選用螯合萃取或其他方法分析。

（四）酸性萃出液其回收率低於85 %必須再測試是否因殘留還原劑所造成。首先將萃出液以1N氫氧化鈉調(diào)整至鹼性（pＨ=8.0～8.5），再添加後分析，若該原先測得Cr（VI）含量小於5 mg/L之酸性萃出液，其鹼性溶液之回收率在85～115 %之間，則表示此分析方法已經(jīng)通過驗證。

（五）所有事業(yè)廢棄物毒性特性萃出液添加回收率小於50 %，且其濃度未超過溶出標準但為溶出標準之80 %以上，都必須使用標準添加法分析。

八、結(jié)果處理

由檢量線、直接從儀器的吸收度讀值或標準添加法決定六價鉻濃度，所有稀釋倍數(shù)必須列入計算。

九、品質(zhì)管制

（一）一般品質(zhì)管制請參見「事業(yè)廢棄物檢測方法總則」、「重金屬檢測方法總則」及「事業(yè)廢棄物毒性特性溶出程序」的規(guī)定。

（二）空白分析∶每批次或每10個樣品至少做1個，於呈色處理及儀器分析過程中需與萃出液同時執(zhí)行。

（三）重覆分析∶每批次或每10個樣品至少做1個重覆分析。

（四）查核分析∶每批次或每10個樣品至少做1個查核樣品分析，并求其回收率。

十、精密度及準確度

 略

十一、參考資料

 （一）EPA, Chromium, Hexavalent（Colorimetric）,, Method 7196A, July 1992。

 （二）行政院環(huán)境保護署，重金屬檢測方法總則NIEA M103.00C，2000。

 （三）行政院環(huán)境保護署，事業(yè)廢棄物檢測方法總則NIEA R101.00C，1999。

 （四）行政院環(huán)境保護署，事業(yè)廢棄物毒性特性溶出程序NIEA R201.11C，2001。

注 1∶實驗室人員應(yīng)減少或消除廢棄物的量或毒性，本檢測方法產(chǎn)生之廢液，依一般重金屬廢液處理原則處理。

注 2∶本方法引用之行政院環(huán)境保護署公告方法之內(nèi)容及編碼，以最新公告者為準。