化學需氧量（COD），是在一定條件，用一定的強氧化劑處理水樣所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克/升表示，它是指示水體被還原性物質污染的主要指標，還原性物質包括各種有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽和硫化物等，但水樣受有機物污染是極為普遍的，因此化學需氧量可做有機物相對含量的指標�；瘜W需氧量的測定，根據所用氧化劑的不同，分為高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法。高錳酸鉀四法操作簡便，所需時間短，在一定程度上可以說明水體受有機物污染的狀況，常被用于污染程度較輕的水樣，重鉻酸鉀法對有機物氧化比較完全、適用于各種水樣。

標準方法 
1、主題內容與應用范圍 
本標準規(guī)定了水中化學需氧量的測定方法。 
本方法適用于各種類型的含COD值大于30mg／L的水樣，對未經稀釋的水樣的測定上限為700mg／L。
本方法不適用于含氯化物濃度大于1000mg／L（稀釋后）的含鹽水。
2、定義 
在一定條件下，經重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度。 
3 、原理 
在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。 
在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。 
4、 試劑 
除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑，試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水。 
4.1 硫酸銀（Ag2SO4），化學純。 
4.2 硫酸汞（HgSO4），化學純。 
4.3 硫酸（H2SO4），p＝1.84g／mL。 
4.4 硫酸銀－硫酸試劑：向1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸銀（4.1）.放置1—2天使之溶解，并混勻, 使用前小心搖動。 
4.5 重鉻酸鉀標準溶液： 
4.5.1 濃度為C（1／6 K2Cr2O7）＝0.250mol／L的重鉻酸鉀標準溶液：將12.258g在105℃干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000mL。 
4.5.2 濃度為C（1/6K2Cr2O7）＝0.0250mo1／L的重鉻酸鉀標準溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。 
4.6硫酸亞鐵銨標準滴定溶液 
4.6.1 濃度為C[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵銨[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸（4.3），待其溶液冷卻后稀釋至1000mL。 
4.6.2 每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標準溶液（4.5.1）準確標定此溶液（4.6.1）的濃度。
取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液（4.5.1）置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL硫酸（4.3），混勻，冷卻后，加3滴（約0.15mL）試亞鐵靈指示劑（4.7），用硫酸亞鐵銨（4.6.1）滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量（mL）。 
4.6.3 硫酸亞鐵銨標準滴定溶液濃度的計算： 
c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]=10.000.250/V=2.50.V
式中：V－－滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。 
4.6.4 濃度為c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.010mo1／L的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標準溶液（4.5.2）標定，其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.2及4.6.3類同。 
4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，c（KC6H5O4）＝2.0824mmo1／L：稱取105℃時干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）0.4251g溶于水，并稀釋至1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.1768氧／克（指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g）故該標準溶液的理論COD值為500mg／L。 
4.8 1，10－菲咯啉（1，10－phenanathroline monohy drate）指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）于50mL的水中，加入1.5g1，10－菲咯啉，攪動至溶解，加水稀釋至100mL。 
4.9 防爆沸玻璃珠。 
5、 儀器：YHCOD－100型COD自動消解回流儀 
常用實驗室儀器和下列儀器。 
5.1 回流裝置：帶有24號標準磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置�；亓骼淠�管長度為300—500mm。我們采用的為帶300mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。 
5.2 加熱裝置。YHCOD－100型COD自動消解回流儀。 
5.3 50mL酸式滴定管。 
6、采樣和樣品 
6.1 采樣 
水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析。如不能立即分析時，應加入硫酸（4.3）至pH＜2，置4℃下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。6.2 試料的準備將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。 
7、 步驟 
7.1 對于COD值小于50mg／L的水樣，應采用低濃度的重鉻酸鉀標準溶液（4.5.2）氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液（4.6.4）回滴。此用于出水COD的測定。 
7.2 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg／L，超過此限時必須經稀釋后測定。 
7.3 對于污染嚴重的水樣�？蛇x取所需體積1／10的試料和1／10的試劑，放入10×150mm硬質玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色，應再適當少取試料，重復以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當?shù)南♂尡稊?shù)。

7.4 取試料（6.2）于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。 
7.5 空白試驗：按相同步驟以20.0mL水代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定（7.8）相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數(shù)V1

7.6 校核試驗：按測定試料（7.8）提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液（4.7）的COD值，用以檢驗操作技術及試劑純度。 
該溶液的理論COD值為500mg／L，如果校核試驗的結果大于該值的96％，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。 
7.7 去干擾試驗：無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。